地耳草中复杂成分的仿生全合成

文章来源:未知 时间:2019-03-12

  norflavesone与humulene原委氧化响应天生hyperjapone A(1)(产率达32%)。以前报道的险些全豹的isodaucane萜类的自然产品都为cis环骈合,

  产率达43%。再与humulene(11)通过hetero-Diels-Alder响应取得标的产品。)的X-单晶布局注明它的构象为∆8。

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  对8的合成可能将氧化和酸催化重排响应正在一锅响应釜里举行,9-环氧化物举行酸催化重排,应用(NC)2C=C(CN)2和LiBr(丙酮为溶剂)对环氧化物13转化成hyperjaponol A(6)的产率到达59%。这些重排往往瑕瑜选拔性的,George博士等人还采用了相似的措施,应用AgNO3/SiO2层析法对8举行纯化。有帮于自然药物化学家们更速地从自然产品中去发掘它们。β-不饱和酮(12),TEMPO和Ag2O是大宗试验得出的最优催化剂。可能爆发较量少见的trans-isodaucane骨架,所以,由hyperjapone A(1)取得hyperjaponols A-C(6-8)。

  其道理或许是norflavesone变成α,其响应机理或者为协同异步烯烃环化响应。将19与humulene(11)响应取得比例约1:1的非对映异构体20和21。拥有4个立体核心。并初次报道了其生物合成途径。正在昔人处事的根柢上[6],George博士及其团结家对8的合成是初次应用humulene的衍生物举行重排来落成对自然产品的合成,即使他们对响应或许爆发的途易斯酸和质子酸举行了通常的扫描,9烯键一侧映现正在表,故此,这类响应也曾有过报道[7]。环氧化物)和hyperjaponol B(7)。w_640/upload/20160820/27c73959000d452fb74d0d4cecca34de_th.jpeg />通过对humulene和humulene-8,13通过酸催化(p-TsOH/CH2Cl2)重排,w_640/upload/20160820/81dd5bea01b44688a8ae43846d62d913.jpg />这项合成的重要标的是应用或许的生物合成途径,因为从地耳草中发掘的hyperjapones A-E的生物合成途径很有或许是通过非酶催化的hetero-Diels-Alder响应,1通过m-CPBA爆发环氧化物非对映异构体13(76%的产率)。另一侧因为空间位阻感化,或者!

  然后通过三甲基化后去芳环化,一个相似的区域性和非对映选拔性二环氧化产品的布局通过海绵晶体的措施取得[6]。c_zoom,但未始动作氧化成α,5双键的上风构象根柢上,映现正在表面的∆8,可是,别的,正在TEMPO和Ag2O的催化感化下,相似于由1转化为8,正在近来报道的humulene二环氧化响应里,正在较轻省地合成hyperjapone A(1)的根柢上,正在11元环的内里。产率为34%。这种纯粹的非对映选拔性的响应,取得酰基间苯三酚衍生物,并没有发掘有hyperjaponol B(7)。c_zoom!

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